外周神经胆碱能递质主要包括乙酰胆碱。在人体外周神经系统中，乙酰胆碱发挥着极为重要的作用。

首先，在自主神经系统里，乙酰胆碱扮演着关键角色。自主神经系统又分为交感神经和副交感神经。在副交感神经中，其节前纤维和节后纤维释放的递质都是乙酰胆碱。副交感神经节后纤维支配的效应器细胞膜上存在着胆碱能受体，当乙酰胆碱与这些受体结合后，会产生一系列生理效应。例如，作用于心脏时，会使心率减慢、心肌收缩力减弱，从而降低心脏的活动水平；作用于胃肠道平滑肌时，能促进胃肠道的蠕动，增强消化功能，有利于食物的消化和吸收。

而在交感神经中，虽然大部分交感神经节后纤维释放的是去甲肾上腺素，但有一小部分交感神经节后纤维，如支配汗腺的交感神经和支配骨骼肌血管的交感舒血管神经纤维，它们释放的递质也是乙酰胆碱。支配汗腺的交感神经释放乙酰胆碱，可促进汗腺分泌汗液，这对于调节体温起着重要作用，当人体处于高温环境或进行剧烈运动时，通过汗液的分泌和蒸发，能带走大量热量，维持体温的相对稳定。

此外，在神经 - 肌肉接头处，运动神经纤维末梢释放的递质同样是乙酰胆碱。当神经冲动传到神经末梢时，乙酰胆碱被释放到突触间隙，与终板膜上的N₂型胆碱能受体结合，引发终板电位，进而导致骨骼肌收缩。这是人体完成各种运动的基础，无论是简单的肢体活动还是复杂的运动技能，都离不开神经 - 肌肉接头处乙酰胆碱的作用。总之，乙酰胆碱作为外周神经胆碱能递质，在人体的生理活动中有着广泛而重要的功能。