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中药化学:鞣质(中药士辅导精华)

2009-10-30 11:48 医学教育网
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  一、鞣质的定义

  鞣质是指由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其他多元醇)酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。

  二、结构与分类

  (一)可水解鞣质类

  可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键,在酸、碱、酶的作用下,可水解成小分子酚医学教`育网搜集整理酸类化合物和糖或多元醇。根据水解的主要产物不同,进一步又可分为没食子鞣质、逆没食子鞣质等。

  1.没食子鞣质

  水解后能生成没食子酸和糖或多元醇,结构中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖,如五倍子中的五倍子鞣质。

  2.逆没食子鞣质

  逆没食子鞣质,水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸),如仙鹤草中的仙鹤草因。

  逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。

  (二)缩合鞣质类

  缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”(亦称鞣酐),故又称为鞣红鞣质类。

  此类鞣质基本结构是(+)-儿茶素、(-)-表儿茶素等黄烷-3-醇或黄烷-3,4-二醇类通过4,8-或4,6位以C-C缩合而成的。

  天然鞣质大多属于此类。

  (三)复合鞣质类

  复合鞣质具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征,是由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的鞣质。

  三、理化性质

  (一)物理性质

  鞣质大多为灰白色无定形粉末,并多有吸湿性。

  鞣质极性较强,溶于水、甲醇、乙醇、丙酮,可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液,难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。

  (二)化学性质

  1.还原性:鞣质含有很多酚羟基,为强还原剂,很易被氧化,能还原斐林试剂。

  2.与蛋白质沉淀:鞣质能与蛋白质结合产生不溶于水的沉淀,能使明胶从水溶液中沉淀出,能使生皮成革,这种性质可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。

  3.与三氯化铁的作用:鞣质的水溶液与FeCl3作用,产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。蓝黑墨水的制造以鞣质为原料。

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