化学鉴别法是药物分析中常用的鉴别方法，其原理主要基于药物分子结构中特定的官能团或化学键与特定试剂发生化学反应，通过观察反应产生的特殊现象来鉴别药物。

首先，从官能团反应角度来看，不同的官能团具有独特的化学性质。例如，含有醛基的药物能与银氨溶液发生银镜反应。这是因为醛基具有还原性，能将银氨络离子中的银离子还原为金属银，附着在容器壁上形成光亮的银镜。又如，具有羧基的药物，能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳气体。羧基具有酸性，可与碳酸氢钠发生酸碱中和反应，生成二氧化碳，通过观察有气泡产生这一现象来鉴别该类药物。

其次，基于化学键的反应也是化学鉴别法的重要原理。以含有不饱和键的药物为例，如烯烃类药物，其碳 - 碳双键具有较高的反应活性，能与溴水发生加成反应，使溴水褪色。这是因为溴分子中的溴原子会分别加到双键的两个碳原子上，从而破坏了碳 - 碳双键的结构，使溴水的颜色消失。

此外，一些药物还能与特定的金属离子发生络合反应。比如，具有酚羟基的药物能与三氯化铁溶液反应，生成具有特定颜色的络合物。酚羟基中的氧原子具有孤对电子，能与三价铁离子形成稳定的络合物，不同结构的酚类药物形成的络合物颜色可能不同，通过观察颜色变化来进行鉴别。

化学鉴别法就是利用药物分子的官能团、化学键等结构特性与特定试剂发生化学反应，通过观察沉淀的生成、气体的产生、颜色的变化等现象来判断药物的真伪和类别，具有操作简便、快速、成本低等优点，在药物质量控制和鉴别中发挥着重要作用。