【提问】大黄中的主要成分？

【回答】大黄中的主要成分为蒽醌类化合物，含量约为3-5%，大部分与葡萄糖结合成苷，游离苷元有大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等。这些苷元因羟基位置不同而具有不同的酸性，可用碱性强弱不同的溶液进行了梯度萃取得到分离，通过结晶得到相应的物质。

实验步骤

⑴酸水解：称取大黄粉10克，置500毫升烧杯中，加20%硫酸水溶液100毫升，直火加热1小时，用布氏漏斗抽滤，过滤，水洗后于70℃左右干燥。

⑵总羟基蒽醌苷元的提取：滤饼经干燥后，置索氏提取器中，加入乙醚150毫升，回流提取2小时，得乙醚提取液。

⑶PH梯度萃取分离：

①大黄酸的分离和提纯：将上述乙醚提取液以5%碳酸氢钠溶液振荡提取，水层呈紫红色。分出水层，再重复提取数次，直至不显红色为止。合并水层，用盐酸酸化至PH3左右，即得黄色沉淀。过滤，用水洗沉淀数次，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色杂质。干燥，以冰醋酸或吡啶结晶2-3次，得黄色针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为大黄酸。

②大黄素的分离和纯化：将上述碳酸氢钠溶液提取后的乙醚层以5%碳酸钠溶液振荡提取数次，水层呈红色，合并水层，加盐酸至酸性，得黄色沉淀，过滤，用水洗沉淀，，再以少量冰冷的丙酮洗，以除去有色杂质。干燥，以冰醋酸或吡啶结晶2-3次，得橙色针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为大黄素。

③芦荟大黄素的分离和纯化：将上述碳酸钠溶液提取后的乙醚层以0.25%氢氧化钠溶液振荡提取数次，水层呈红色，合并水层，加盐酸至酸性，得橙色沉淀，过滤，用水洗沉淀，干燥，以冰醋酸或乙酸乙酯中结晶数次，得橙色长针状结晶。经薄层色谱与标准品对照鉴定为芦荟大黄素。

④大黄酚和大黄素甲醚的分离和纯化：将上述0.25%氢氧化钠溶液提取后的乙醚层以5%氢氧化钠溶液振荡提取数次至无色。水层呈深红色，合并水层，加盐酸至酸性，得黄色沉淀，过滤，水洗沉淀，干燥后得大黄酚和大黄素甲醚混合物。将此混合物溶于乙酸乙酯，用硅胶柱色谱分离。洗脱剂为石油醚（沸程为60-90℃）-乙酸乙酯（15：1）混合液。先洗脱下来的为大黄酚，后洗脱下来的是大黄素甲醚，再分别以乙酸乙酯结晶纯化，经薄层鉴定为纯品。

以上为大黄中酚性成分的详细提取过程。从这个过程中，我们可以明确一个顺序，大黄酸的酸性是大于大黄素的，所以在用5%碳酸氢钠溶液提取时，首先能够提出来的是大黄酸，而不是大黄素。

所以，能溶于碳酸氢钠溶液的是大黄酸，而大黄素能溶于碳酸钠溶液。

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★问题所属科目：执业药师---中药化学