【提问】请问：6，7-二羟基香豆素类化合物对GIBB‘S反应和EMERSON反应是显阴性还是阳性？

6-羟基对位是一个羰基，应该不能反应。但是7-羟基对位并无取代，按理应该发生这两个反应的，为什么答案是不能反应呢？请老师指教，谢谢！

【回答】学员xcwfjun，您好！您的问题答复如下：

Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

Emerson反应：试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6无取代。同样，8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。

★问题所属科目：执业药师---中药化学