2008年执业药师考试《药物分析》复习资料（3）——物理常数测定法

　　第三章 物理常数测定法

　　一、熔点测定法

　　不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。

　　1.熔点的定义：初熔至全熔时的温度，其实质是熔距（固态变为液态时的温度）。

　　“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。

　　“全熔”系指供试品全部液化时的温度。

　　2.测定方法，药典规定有三种：

　　第一法　测定易粉碎的固体药品。

　　（1）应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。

　　（2）不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上、受热不分解的供试品，可采用105℃干燥；

　　（3）熔点在135℃以下或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。

　　（4）熔点测定用毛细管一端熔封；

　　第二法　测定不易粉碎的固体药品。（吸入两端开口的毛细管，同第一法，但管端不熔封）；

　　第三法　测定凡士林或其他类似物质。

　　3.注意点：

　（1）毛细管规格大小符合规定

　（2）传温液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液状石蜡；

　（3）温度计为分浸型，具有0.5℃刻度，应校正；

　（4）控制调节升温速度，正确读数。

　　二、旋光度测定法

　　1.定义与原理：比旋度：偏振光透过长1dm并每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。

　　对液体样品　[a]_D＝a /ld

　　对固体样品　[a]_D＝100a/ lc　c=100a/[a]_Dl

　　式中 [a]为比旋度；D为钠光谱的D线；l为测定管长dm；a为测得旋光度；d为相对密度；c为浓度g/100ml 。

　　2.仪器：旋光计

　　3.条件：

　　①温度20±0.5℃；

　　②光源：钠光谱的D线（589.3nm）；

　　③测定管长度为1dm（用其他管长，应换算）。

　　4.注意事项：

　　①每次测前后以溶剂作空白校正，零点有变应重测；

　　②供试液应澄明否则应滤过，注入液勿使发生气泡；

　　③用标准石英旋光管检定，读数至0.01。

　　5.应用：

　　①区别或检查某些药品的纯杂程度（比旋度，杂质检查）；

　　②含量测定。

　　三、折光率测定法

　　1.定义与原理：

　　折光率：指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值，即：

　　n＝ sini/ sinr

　　折光率因温度或光线波长不同而变，温度升高，折光率变小；光线的波长越短，折光率就越大。

　　折光率以ntD（t为上标，D为下标）表示，D为钠光谱的D线，t为测定时的温度。

　　2.仪器：阿培氏折光计．

　　3.条件：

　　①温度20℃；

　　②光源：钠光谱的D线（589.3nm）；

　　③水折光率20，25，40℃为1.3330，1.3325，1.3305.

　　 4.注意事项：

　　①测前折光计读数应以校正用棱镜或水进行校正；

　　②测量后再重复读数，3次读数均值即为供试品的折光率；

　　③折光计用棱镜（读数至0.0001，测量范围1.3～1.7。

　　5.应用：

　　①区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度；         <医学教育网搜集整理>

　　②含量测定。

　　四、pH值测定法；

　　1.基本原理

　　Nernst方程　　 E_玻＝K'+(2.303RT/F)·lgα_H　　

　　其中，E_玻为玻璃电极的电极电位，K'为玻璃电极常数；R为气体常数；T为绝对温度；F为法拉第常数；

       在25℃时E_玻＝K'－0.059pH，即在一定条件下，E_玻和pH有线性关系。

　　测定pH时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池,可用下式表示：

                                          （－）玻璃电极 | 待测溶液 | SCE（+）

　　电池电动势ε＝E_SCE－E_玻，则可由测得的电动势计算溶液pH值。

　　在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液pH，选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。

　　2.注意事项

　　①. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极；

　　②.用标准缓冲液对仪器进行校正。校正时选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。取与供试品pH接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位，取第二种标准缓冲液进行测定，误差不大于0.02pH单位。

　　③.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极，吸干水份4.测定高pH供试品应注意碱误差。应使用锂玻璃制成的玻璃电极5.配制缓冲液和供试品的水应是新沸冷蒸馏水。

　　6.标准缓冲液保持2－3个月，出现混浊、发霉、沉淀不能使用。