在呼吸链复合体I至IV中，产生ATP最多的并不是某一个特定的复合体，而是通过整个电子传递过程与氧化磷酸化耦合的结果。不过，从各个复合体的作用来看，我们可以大致分析一下它们对ATP生成的贡献。

首先需要了解的是，在线粒体内膜上的呼吸链是由四个主要的蛋白复合体（I、II、III 和 IV）组成的，这些复合体负责将电子从NADH或FADH2传递给氧气。在这个过程中，质子被泵入线粒体内部空间，形成一个电化学梯度，这个梯度随后被ATP合成酶利用来生成ATP。

- 复合体I (NADH脱氢酶)：接受来自NADH的电子，并将它们传递给泛醌（CoQ）。此过程中伴随着质子从线粒体基质向内膜外侧空间的转运。
- 复合体II (琥珀酸脱氢酶)：它不是主要产生质子梯度的部分，因为它直接将电子传递给泛醌而不参与质子泵送。
- 复合体III (细胞色素bc1复合物)：接受来自CoQ的电子，并将其传递给细胞色素c。此步骤同样涉及质子泵送。
- 复合体IV (细胞色素c氧化酶)：最终将电子传递给氧气，形成水分子。

虽然每个复合体都对建立质子梯度有所贡献，但复合体I和III在这一过程中起着尤为重要的作用，因为它们负责大量的质子运输。理论上讲，由于复合体I参与了从NADH到CoQ的电子转移，并且每次转移都会泵送4个质子过膜，所以它对ATP生成的间接贡献最大。

综上所述，在呼吸链中，虽然所有复合体都参与到ATP的生产过程中，但复合体I (NADH脱氢酶) 通过其高效的质子泵作用，被认为是在整个电子传递链中最关键的一个环节，对于产生最多的ATP起到了决定性的作用。