心绞痛发作时首选的药物是硝酸甘油。

硝酸甘油属于硝酸酯类药物，它在缓解心绞痛方面有着独特且显著的作用机制。从作用原理来看，硝酸甘油可以释放一氧化氮（NO），激活鸟苷酸环化酶，使平滑肌和其他组织内的环鸟苷酸（cGMP）增多，导致肌球蛋白轻链去磷酸化，调节平滑肌收缩状态，引起血管扩张。一方面，它主要扩张周围静脉，减少回心血量，降低心脏前负荷，从而降低心肌耗氧量；另一方面，它也能扩张冠状动脉，增加缺血区心肌的血液灌注，改善心肌缺血缺氧的状况。

在临床应用中，硝酸甘油具有起效迅速的特点。一般采用舌下含服的给药方式，因为舌下毛细血管丰富，药物能快速被吸收进入血液循环，通常在1 - 3分钟内即可起效，5分钟左右达到最大效应，药效可持续10 - 30分钟。这对于急性发作的心绞痛患者来说至关重要，能够迅速缓解疼痛症状，减轻患者痛苦。

而且，硝酸甘油的使用相对方便，患者可以自行携带并在发作时及时使用。当患者出现典型的心绞痛症状，如发作性胸痛，疼痛主要位于胸骨后或心前区，可放射至左肩、左臂内侧等部位，疼痛性质多为压榨性、闷痛或紧缩感时，应立即停止活动，原地坐下或躺下，将硝酸甘油片置于舌下含服。

不过，使用硝酸甘油也有一些注意事项。部分患者用药后可能会出现面色潮红、头痛、眩晕、心跳加快等不良反应，一般继续用药数日后症状可自行消失。同时，青光眼、严重贫血、颅内压增高等患者禁用。如果含服硝酸甘油后症状不缓解，可能提示病情较为严重，如发生了急性心肌梗死等，应立即呼叫急救人员进行进一步的诊治。总之，硝酸甘油凭借其独特的作用机制和快速的起效特点，成为了心绞痛发作时的首选药物。